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avigation
卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀可以造成漂移值異常的因素
水分漂移值的測(cè)定
在滴定杯中加入與測(cè)定樣品一致的溶劑，并滴定至終點(diǎn)，放置不少于10min后再滴定至終點(diǎn)，兩次滴定之間的單位時(shí)間內(nèi)的體積變化即為漂移量(D )。
通過大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析，實(shí)際操作中可以將漂移值測(cè)量時(shí)間從不少于10min縮減到不少于4min，來加快實(shí)驗(yàn)進(jìn)程并維持實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。
水分漂移是通過設(shè)定時(shí)間段維持再平衡所消耗的滴定試劑體積，計(jì)算單位時(shí)間內(nèi)實(shí)驗(yàn)環(huán)境（空氣）中水分對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響，即漂移值D，單位μL /min。漂移值單位在后續(xù)計(jì)算時(shí)要換算為mL /S。
漂移值所代表的意義
漂移值D × 實(shí)驗(yàn)時(shí)間t（單位S） = 實(shí)驗(yàn)環(huán)境（空氣）中水分空白。用于對(duì)抗滴定杯的環(huán)境中水分的滲入和試劑本身的副反應(yīng)。漂移值為每分鐘的消耗掉水的數(shù)量。可以理解為該滴定杯存在的系統(tǒng)性空白（副反應(yīng)）。
漂移值對(duì)水分標(biāo)定結(jié)果的影響
水分標(biāo)定是通過加入已知質(zhì)量的基準(zhǔn)物，來確定卡爾費(fèi)休試劑的滴定度（濃度）。卡爾費(fèi)休試劑的滴定度按式以下計(jì)算：
式中：
T—卡爾費(fèi)休試劑的滴定度，單位為毫克每毫升（mg/mL）
m—水的質(zhì)量，單位為毫克（mg）；
V—滴定水消耗的卡爾費(fèi)休試劑的用量，單位為毫升（mL）。
在滴定標(biāo)定實(shí)驗(yàn)過程是實(shí)驗(yàn)環(huán)境（空氣）中的水分是對(duì)標(biāo)定結(jié)果有一定影響的，為了得到更加準(zhǔn)確的卡爾費(fèi)休試劑的滴定度，我們?cè)谟?jì)算的公式中引入了水分漂移校正。更正后的公式為：
實(shí)驗(yàn)一、在水分標(biāo)定計(jì)算中代入不同漂移值，觀察漂移值變化對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響。
以滴定度在3~5mg/mL卡爾費(fèi)休試劑的三次標(biāo)定實(shí)驗(yàn)為例
基準(zhǔn)物質(zhì)量mg | 漂移值μL /min | 消耗體積ml | 滴定用時(shí)s | 測(cè)定滴定度mg/mL | 結(jié)果平均值 mg/mL |
10mg純化水 | 0 | 2.385 | 201.6 | 4.1929 | 4.1987 |
2.380 | 186.5 | 4.2017 | |||
2.380 | 191.9 | 4.2017 | |||
10 | 2.385 | 201.6 | 4.2528 | 4.2563 | |
2.380 | 186.5 | 4.2573 | |||
2.380 | 191.9 | 4.2589 | |||
30 | 2.385 | 201.6 | 4.3779 | 4.3764 | |
2.380 | 186.5 | 4.3730 | |||
2.380 | 191.9 | 4.3782 |
水分標(biāo)定計(jì)算中漂移值的加入對(duì)標(biāo)定結(jié)果有顯著的影響。
漂移值對(duì)樣品水分含量結(jié)果的影響
樣品水分含量計(jì)算公式為：
式中：
X—試樣中水分的含量，單位為克每百克（g/100 g）；
V1—滴定樣品時(shí)消耗卡爾費(fèi)休試劑體積，單位為毫升（mL）；
D—漂移量，單位為毫升每分鐘（μL/min）；
t—滴定時(shí)所消耗的時(shí)間，單位為分鐘（min）；
T—卡爾費(fèi)休試劑的滴定度，單位為克每毫升（g/mL）；
m—樣品質(zhì)量，單位為克（g）；
100—單位換算系數(shù)；
實(shí)驗(yàn)二、對(duì)比不同水分含量的樣品實(shí)驗(yàn)，觀察漂移值對(duì)水分含量結(jié)果的影響。
使用配置好水分含量約為0.2%與2%標(biāo)準(zhǔn)水分別進(jìn)行3次實(shí)驗(yàn)。
實(shí)驗(yàn)實(shí)際漂移值為12.5μL/min。 滴定液標(biāo)定濃度為5.256mg/mL
樣品質(zhì)量mg | 測(cè)定滴定度mg/mL | 漂移值μL /min | 消耗體積ml | 滴定用時(shí)s | 水分含量% | 平均值 | 示值誤差% |
1000 | 5.256 | 12.5 | 0.405 | 129.1 | 0.1987 | 0.1943% | -2.8297 |
0.390 | 128.7 | 0.1909 | |||||
0.395 | 129.8 | 0.1934 | |||||
30 | 0.405 | 129.1 | 0.1789 | 0.1745% | -12.7329 | ||
0.390 | 128.7 | 0.1712 | |||||
0.395 | 129.8 | 0.1735 | |||||
500 | 12.5 | 1.935 | 196.8 | 1.9910 | 1.9905% | -0.4773 | |
1.930 | 173.6 | 1.9908 | |||||
1.930 | 179.1 | 1.9896 | |||||
30 | 1.935 | 196.8 | 1.9306 | 1.9343% | -3.2852 | ||
1.930 | 173.6 | 1.9376 | |||||
1.930 | 179.1 | 1.9347 |
當(dāng)樣品水分含量較小時(shí)實(shí)驗(yàn)消耗卡爾費(fèi)休滴定液體積也少，漂移值對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響非常大；當(dāng)樣品水分含量較大時(shí)實(shí)驗(yàn)消耗卡爾費(fèi)休滴定液體積也較大，漂移值對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響相對(duì)較小。
可以造成漂移值異常的因素
影響儀器漂移的因素很多，主要包括: 儀器密封性不好或測(cè)定環(huán)境濕度較大，空氣中的水分會(huì)慢慢滲入反應(yīng)系統(tǒng)；在測(cè)定過程中發(fā)生副反應(yīng)，如縮酮或酯化反應(yīng)等，都會(huì)生成水；使用超過時(shí)效的卡爾費(fèi)休試劑（滴定度低）等，這些因素都可造成漂移值的變化。發(fā)現(xiàn)以上情況，應(yīng)及時(shí)解決，以保證測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。
